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聚合氯化铝(PAC)物化性质和制备方法(一)

时间:2023-03-24 19:33:07来源:food栏目:食品快速检测 阅读:

 

聚合氯化铝(PAC)物化性质和制备方法(一)

[db:作者] / 2022-12-27 00:00

[物化性质]聚合氯化铝(PAC)(又称碱式氯化铝)、聚铝是常用的铝系高分子混凝剂,其结构式为[Al2(OH)nCl6-n·xH2O]m(式中的m≤10,n=1~5),为无色或黄色树脂状固体,易潮解,其溶液为无色或浅黄色透明液体。易溶于水并发生水解,水解过程中伴随有电化学、凝聚、吸附和沉淀等物理化学过程,有腐蚀性,产品多为液体,pH值为2~3,湿投配制的浓度为5%~10%。

PAC是AlCl3和Al(OH)3的中间产物,可以看做是其中的氯离子被羟基取代而生成的产物。调节溶液的酸度,借助于羟基架桥联合的特性,可使水解生成的羟基化合物通过架桥而结合成二聚体:

二聚体除以上二种羟基桥连外,还有单羟基、三羟基架桥等形式(如[Al2(OH)3(H2O)6]Cl3、[Al2(OH)(H2O)10]Cl5等)。二聚体还可以缩聚成三聚以至多聚体,如[Al3(OH)6(H2O)6]Cl3、[Al4(OH)6(H2O)12]Cl6等。缩聚的结果使可供架桥的羟基数目减少,聚合物的电荷增加,相互间的电相斥作用增强,这两种因素反过来又阻碍了缩聚的进一步进行。因此,为提高聚合度,一种方法是可向溶液中加入铝酸钙[CaAl2(OH)8],理论上,1mol的铝酸钙可提供2mol的铝离子和8mol的氢氧根离子,铝离子生成新的羟基铝,促进缩聚反应的进行,另一种方法是,在此基础上加入一定量的含SO42-的助剂,以便于在聚合体之间架桥,促进其生成更大的聚合物。

PAC自20世纪60年代在日本首先进入实用阶段以来,其他国家也纷纷进行试制,是目前技术最为成熟,市场销量最大的混凝剂。70年代中期以后日本给水处理中PAC的使用超过了明矾。聚合氯化铝对高浊度、低浊度、高色度及低温水都有较好的混凝效果,其效能在许多方面优于明矾等传统铝盐,最明显的是投加量小,絮凝体形成速度快且颗粒大而重,易沉淀,反应沉淀时间短,对原水水温及pH值的适应范围广(5~9),而且还可以根据所处理的水质不同,制取最适宜的聚合氯化铝。它的加入量不宜过多,否则会使水发混。我国从20世纪70年代开始,已对聚合氯化铝进行了研发,近年来随着实验室研究的深入,工业生产得到了快速的发展。

[制备方法]PAC的生产方法较多,国内广泛应用铝酸钙调整法和铝灰酸溶一步法,国外一般采用氢氧化铝与盐酸溶液加压溶解法,但基本原理却都是相同的,都是以创造促使铝盐不断水解、聚合的条件为基本出发点,控制浓度、酸碱度、温度、碱化度及加碱速度、搅拌速度、陈化时间和陈化温度等条件,得到水解一聚合程度不同的产物。有铝屑酸溶法、碱溶法、沸腾热解法、中和法、凝胶法、电解法等,介绍如下。

(1)金属铝直接溶解法

该法所用原料主要是铝加工过程的下脚料一铝屑、铝灰和铝渣、铝材加工废渣等,用工业铝屑制净水剂聚合氯化铝是一种简便经济的方法,由于工业铝屑的主要成分是铝(铝94%,三氧化二铝0.5%,杂质5.5%),聚合后净水剂纯度较高,生产工艺也比较简便,在工艺上,该法可分为酸法、碱法、中和法三种。

酸法是将盐酸、水按一定比例投加于一定量铝灰中,在一定温度下充分反应,并经过若干小时熟化后,放出上层液体即得聚合氯化铝液体产品。铝反应为放热反应,如果控制好反应条件如盐酸浓度和量,水量及投加速度和顺序,就可以充分利用铝反应放出的热量,使反应降低对外加热量的依赖度,甚至不需外加热源而通过自热进行反应,控制其盐基度至合格。该法具有反应速度快,投资设备少,工艺简单,操作方便等特点,产品盐基度和氧化铝含量较高,因而该法在国内被普遍采用。但此工艺对设备腐蚀较严重,生产出的产品杂质较多,特别是重金属含量容易超标,产品质量不稳定。

其制备方法为:

工业铝屑经脱油去污处理后直接与盐酸反应,即可制得聚合铝,反应过程为:

随着铝的溶出,pH值升高,加速配位水解:

水解过程中盐酸又促使铝的溶出,反应继续进行,pH值继续升高,在相邻的两个羟基之间发生架桥聚合。

反应后的产物熟化24~48h即可。

碱溶法先将铝灰与氢氧化钠反应得到铝酸钠溶液,再用盐酸调pH值,制得聚合氯化铝溶液。这种方法的制得的产品外观较好,水不溶物较少,但氯化钠含量高,原材料消耗高,溶液氧化铝含量低,工业化生产成本较大。

中和法先用盐酸和氢氧化钠与铝灰反应,分别制得氯化铝和铝酸钠,再把两种溶液混合中和,即制得聚合氯化铝液体。用此方法生产出的产品不溶物杂质较少,但成本较高。

(2)沸腾热解法

①方法一

将结晶氯化铝在170℃下进行沸腾热解,放出的氯化氢用水吸收制成20%盐酸,然后加水在60℃以上进行熟化聚合,再经固化,干燥,破碎,制得固体聚合氯化铝成品。其反应式如下:

由于铝的溶出,pH值升高,因而配位的水分发生水解,产生盐酸。盐酸浓度随之增加,这又促使铝的溶出反应继续进行,pH值也继续升高,使相邻两个OH-间发生桥连聚合。由于聚合又减少了水解产物的浓度,从而促使水解继续进行,这三个过程互相交替进行。在反应的同时控制反应投料比和反应时间,制得合格的碱式氯化铝溶液。

②方法二

将铝灰(主要成分为氧化铝和金属铝)按一定配比加入预先加入洗涤水的反应器中,在搅拌下缓慢加入盐酸进行缩聚反应,经熟化聚合至pH值为4.2~4.5,溶液相对密度为1.2左右进行沉降,得到液体聚合氯化铝。其反应式如下:

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